沸石轉輪—催(cuī)化氧化VOCs治理(lǐ)裝置在包裝印(yìn)刷行業
因彩色印刷與塑膜複合工序中使用大量溶劑(jì)型油墨與稀釋用有機溶劑等物質,我國每(měi)年(nián)僅包裝印刷行業揮發性有機化合物(VOCs)的排放量可達約200 萬~300 萬t,所產生的VOCs 廢氣通常采用活性炭吸附、光催化、等離子、催化氧化/蓄熱式催化氧化(CO/RCO)、蓄熱式焚燒(RTO)等方法進行治理,其中又以催(cuī)化氧化法與焚燒法為普及。
包裝印刷廢氣具有以下特點:(1)廢氣成分複雜,含有多種有機物質;(2)油墨幹燥時,由於需要嚴格控製(zhì)生產(chǎn)車(chē)間的廢氣質量濃度,通常引入較大風量來進行通風,因(yīn)此所產生的VOCs 廢氣風量大、質量(liàng)濃度低。傳統催(cuī)化(huà)氧化或焚燒裝置適用於處理不同風量的中高質量濃度VOCs廢氣, 設備大小主要取決於其自身的大處(chù)理風量(liàng)。但在處理(lǐ)大風量低質量濃度的VOCs 廢氣時,采用單一催化氧化或焚燒方法需(xū)要龐大的裝(zhuāng)置,不僅(jǐn)一次設備的(de)投(tóu)資成本高,而且會大幅增加(jiā)後續燃料的運(yùn)行成本。因此實際處(chù)理中需引入沸(fèi)石轉輪技術,先對大風量低質量濃度VOCs廢氣進行吸附,將其濃縮為小風量高質量濃度的氣體後再進(jìn)行催化氧化處理。
隨著新環保法規的修訂出台與各地對VOCs排放限製的嚴控,行業對VOCs治(zhì)理(lǐ)設(shè)備提出(chū)了更高的要求。相比於單一VOCs廢氣處理設備,沸石轉(zhuǎn)輪(lún)-催化氧化組合裝置(zhì)具有設備體積小、去除效率高、安全性與經濟性良好(hǎo)的多重優勢,這也(yě)將是未來VOCs 廢氣治理裝置的主流發展方向。
01沸石轉輪-催化氧化裝置原理
目前國內(nèi)包裝印刷行業廢氣具有排放(fàng)風量大、質量濃度低、廢氣成分複雜等特點(diǎn),且一般為有組織排放。對於大風(fēng)量低(dī)質量濃度VOCs廢氣而言,僅通過催化氧化或焚燒裝置單獨進行處理時, 一(yī)次設備的投資費(fèi)用大,後期運(yùn)行成本較(jiào)高;采用沸石轉(zhuǎn)輪-催化氧化技術(shù)的VOCs廢氣處理裝置可先對大風量低質量濃度的廢氣進行分離濃縮,使其形成高質量濃度、小風量(liàng)的氣體後再進行催化(huà)氧化處理(lǐ)。
1.1 沸石轉輪- 催化氧化裝置工(gōng)藝流程(chéng)
VOCs沸石轉輪-催化(huà)氧化裝置采用沸石濃縮與催化(huà)劑氧化組合技術,由多級過濾器、沸(fèi)石轉輪、吸附風機(jī)、脫附風(fēng)機、換熱器、催化氧化裝置等分段設備(bèi)組成,具體見圖1。
沸(fèi)石轉輪再生濃縮後的高質量濃度有機廢氣被吹入下遊催化氧化裝(zhuāng)置,並由燃(rán)燒器對其進行升溫(wēn),預熱至350℃後進行催化氧化反應。催化氧(yǎng)化全過程采(cǎi)用蜂(fēng)窩狀鉑(Pt)觸煤,廢氣中VOCs 經催化氧(yǎng)化反應生成無毒無害的二氧化碳(tàn)與水。
通過催化氧化工(gōng)段後,被排出的淨化氣體溫度約為360 ℃;為充分利用餘熱,將催化(huà)氧化設備淨化後的氣體與(yǔ)再生用廢氣進(jìn)行熱交換,升溫後的再生(shēng)廢氣用於沸石轉(zhuǎn)輪脫(tuō)附區(qū)的脫附。
1.2 沸石轉輪濃縮(suō)分(fèn)段裝置結構與原理
1.2.1 沸(fèi)石轉輪的(de)結構與組成
當廢氣具有大風量低質量濃度的特性時,可利用沸(fèi)石轉輪內部分(fèn)子篩低溫高(gāo)吸附與高溫高脫附的(de)特點(diǎn),對有機廢氣進行吸附-脫附濃縮。所產生廢氣的質量濃度約為原氣體質量濃度的10~20 倍(bèi),為後續催化氧化處理節約了設備與運營成本(běn)。
沸石濃縮轉輪結構分為(wéi)吸附區(qū)(A 區)、再生區(R 區)與冷卻區(P 區)。由加工好的波紋形以及平板狀陶瓷纖維紙采用無(wú)機黏合(hé)的方式製成蜂窩狀轉輪,再將(jiāng)具有疏水性的沸石分(fèn)子篩塗抹在轉輪通道上,使其具有吸附性。沸石分子篩的(de)化學通式為Mx/m[(AlO2)x·(SiO2)y]·zH2O,是一種結晶矽酸鋁金屬鹽的多孔晶(jīng)體(tǐ),其中(zhōng)的矽氧四麵體和鋁氧四麵體通過共享氧原子相互連接形成骨架結構。分子(zǐ)篩晶體的(de)內部具(jù)有不同大小(xiǎo)的孔穴(xué),可以吸附比(bǐ)自身孔徑小的分子,排出比其(qí)孔徑大(dà)的(de)分子。包裝印刷行業廢氣的相對濕度(dù)一般小於70%,沸石轉輪對VOCs 的吸附率(lǜ)可達到(dào)90%以上。隨著廢(fèi)氣相對濕(shī)度(dù)的增加,吸附效率會有所下降,因此,必要時可在(zài)廢(fèi)氣進入沸石轉(zhuǎn)輪前對(duì)其進行加熱除濕。根據風量,設置沸石轉輪以1~6 r/h 的速率進行旋轉。
1.2.2 沸石(shí)轉輪適用風(fēng)量與VOCs質(zhì)量濃度
針對不同VOCs質量濃度的(de)廢氣,所采用的處理(lǐ)方式不盡相同,而沸石轉輪常被用於大風量低質量濃度有機物廢氣(qì)的濃縮處理。不同質量濃度VOCs氣體(tǐ)的處理方法見表(biǎo)1。
對於VOCs 質量濃度低於600 mg/m3 的大風量廢氣, 采用沸石轉輪濃(nóng)縮裝置可達到(dào)後續節能處理(lǐ)的目的。根據目前轉輪的直徑與(yǔ)厚度,在質量濃度低於600 mg/m3的情況下,可處理風量範圍為0.4~18m3/h。
1.2.3 沸石轉輪對包裝印刷廢氣中VOCs的吸附曲線
包裝印刷行(háng)業廢氣中主要含有鄰二甲苯、異(yì)丙醇、乙酸乙酯、己二酸等苯係物,醇類及酯類物質,因此需要對沸石轉輪上的疏水性分子篩進行吸附效率評價。根據吸附效率(lǜ)與時間的關係對沸石轉輪分子篩的吸附性能進行了(le)相關(guān)實驗, 分別采用(yòng)質量濃度為500 mg/m3 的苯係物、400 mg/m3 的(de)醇(chún)類物(wù)以及300mg/m3 的酯類物質作為處理廢氣成分。結果見圖(tú)2。
圖2表明,對於包裝(zhuāng)印刷行業廢氣中含有的VOCs物質(即苯係物、醇類與酯類物質),疏水性分子篩均能進行有(yǒu)效吸附。
1.3 催化氧(yǎng)化分段裝置結構與原理(lǐ)
催化氧化分段裝置采用貴金(jīn)屬Pt 作催化劑,對沸石轉輪處理(lǐ)後的(de)高質量(liàng)濃度廢氣進行預熱並將其催化氧化分解。其原理在於借助催化劑降低反應活化能,使得氧化反應發(fā)生在較(jiào)低的起燃溫(wēn)度(250~400℃)。由於(yú)待處理廢氣中可能含有使催化劑中毒的物質(含硫、磷、矽等元素的(de)化合物),因此需在前端設置預處理工序,即采用陶瓷為(wéi)載體的前處理劑(見表2)對使催化劑中毒的(de)物質進(jìn)行攔截。當進入催化劑室的(de)高質量濃度廢氣溫度較低時,可通過燃燒器對其進行預熱,使溫(wēn)度上升至350 ℃;由於該溫度為氧化催化(huà)劑佳活性溫度(dù),此時VOCs的處理(lǐ)效率可達95%以上。
溫度不(bú)同時,催化劑對VOCs 的處理活性(xìng)效(xiào)率也不同,因此(cǐ)需(xū)要尋找催化劑的佳使用(yòng)溫度(dù)。根據VOCs 廢氣中含有的主要有機揮發物(正己烷、二甲苯、苯、乙(yǐ)醇等(děng)物質),在不同入口溫度條件下對其進行轉化率測試評價,結果見圖(tú)3。
由圖3 可知(zhī),在350℃下,主要的揮發性(xìng)有機物質基本可被催化(huà)劑氧(yǎng)化去(qù)除。
02包裝印刷行(háng)業廢氣的組成與測試排放標準(zhǔn)
2.1 包裝印刷行業VOCs廢氣主要成分
包裝印(yìn)刷行(háng)業所(suǒ)產生(shēng)的VOCs 廢氣中主要含有鄰二甲苯、異丙醇、甲氧基丙醇、乙酸乙(yǐ)酯(zhǐ)、乙酸丙酯、己二酸等苯係物、酯類(lèi)與醇類(lèi)物質。
2.2 包(bāo)裝(zhuāng)印(yìn)刷行業測試排放標(biāo)準
當前我國各省采用(yòng)的VOCs控製標準不(bú)盡(jìn)相同,常用的標準為(wéi)天津地標DB 12/524—2014《工業企業揮發性有機物排放控製標(biāo)準》,其(qí)中對苯、甲苯、二甲苯與VOCs的排放(fàng)要求見表3。相應測試方法采用HJ 734—2014《固定汙染(rǎn)源廢氣(qì)揮發性有機物的測(cè)定固相吸附(fù)-熱脫附/氣相色(sè)譜-質譜法》,其中VOCs 測試內容為(wéi)24項:丙酮、異丙醇、正(zhèng)己(jǐ)烷、乙酸乙酯、苯六甲基二矽氧烷、3-戊(wù)酮、正庚烷、甲苯、環戊酮、乳酸乙酯、乙酸丁酯(醋酸丁酯(zhǐ))、丙二醇(chún)單(dān)甲醚乙酸(suān)酯、乙苯、對/間二甲苯、2-庚酮、苯乙烯(xī)、鄰二甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯等。
03沸石轉輪-催化氧化裝置的效果分析與經濟性對比
3.1 應用案例
某包裝印刷生產線(xiàn)所排放的廢(fèi)氣中含VOCs,質量濃度約為53.03 mg/m3,風量為15000 m3/h,當地采用DB 12/524—2014,分(fèn)別對苯、甲(jiǎ)苯、二甲苯、VOCs 進行排放限製。
由於包裝印(yìn)刷生產線VOCs廢氣的質量濃度偏低(<600 mg/m3),需采用沸石轉輪-催化氧化裝置對廢氣進行濃縮後再作加熱催(cuī)化氧化處理。6條生產線入口風量(liàng)Q1=15000 m3/h,每天生產16 h,工作日按330 d/a計算,那(nà)麽每(měi)年排放的VOCs的總量約為(wéi):m 總=53.03 mg/m3×15000m3/h×5 280h≈4.2 t/a。經沸石轉輪-催化氧化裝置處理前後的廢氣(qì)VOCs質量濃度見表4。
根據實(shí)際測量結果可(kě)知,沸石轉輪- 催化氧(yǎng)化裝置對大風量低質量濃度包裝印刷廢氣中VOCs 的去除效率高(gāo)達98.01%,處理後(hòu)的氣體符合(hé)允許排放質量濃(nóng)度的要求。
3.2 不同燃料經濟性對比
沸石(shí)轉輪-催化氧化設備(bèi)中的(de)催化(huà)氧化工段(duàn)可采用液化天然氣(LNG)、液化石油氣(LPG)或(huò)電能作為裝置運行能源,因此(cǐ)長期使用時需對(duì)裝置運行的(de)經濟性作評價對比,尋找經濟的(de)使用能源。由於沸石轉輪工段均采用電能,因此僅對催化氧化工段的運行能源進行(háng)計算。考慮到氣體經過沸石轉輪後溫度上升、風量大幅減小,所計算出的數(shù)值差異小、參考性較弱,因此按原入口氣體溫度與風(fēng)量對催化氧化工況進行放大對比計算(suàn)。
包裝印刷生(shēng)產線廢氣(有組織排放)的排放量(liàng):15000 m3/h;VOCs 初始質量濃度:53.03 mg/m3(主要成(chéng)分為丙酮、甲苯(běn)、乙酸乙酯等(děng));運行天數為330 d/a;日運行時間為16 h,其中裝置啟動時間為(wéi)30 min;催化氧化段(duàn)用熱值為36843.84 kJ/m3;LNG的價格為3.6元/m3,LPG 的價格為(wéi)4.2 元/kg,電能的價格為(wéi)0.7元/(kW·h)。
工況:入口氣(qì)體溫度T1=28 ℃,處理設備一次換熱氣體(tǐ)溫度T2=218 ℃,催化(huà)氧化後氣體溫度T3=360,廢氣餘熱利用換熱後出口溫度T4=170 ℃。換熱溫度差值詳見圖(tú)4。
設需(xū)要熱量為Q;LNG 使用量為G;LPG 使用量(liàng)為P;電能消耗為E。則:
Q=250 (m3/min)×60 (min/h)×(360-218)℃ ×1.293(kg/m3)×1.005[kJ/(kg·℃)]=2 767 860.45 kJ/h
G=2 767 860.45(kJ/h)/36 843.84(kJ/m3)=75.1m3/h
費用G1=75.1(m3/h)×3.6(元/m3)×330(d/a)×24(h/d)=2 141 580 元(yuán)/a
P=2 767 860.45 (kJ/h)/50 798.44 (kJ/m3)×1.96(kg/m3)=106.78 kg/h
費用P1=106.78 (kg/h)×4.2 (元/kg)×330(d/a)×24 (h/d)=3 551 828 元/a
E=2767860.45 (kJ/h)/3600.68 (kJ/kW)=768.6 kW/h
費用E1=768.6 (kW/h)×0.7[元/(kW·h)]×330(d/a)×24(h/d)=4 261 028 元/a
G1∶P1∶E1=1∶1.7∶2
不同能源的運行費用對比結果(guǒ)表明,采用LNG為原料時催(cuī)化氧化工(gōng)段的設備經濟性佳。
沸石轉輪- 催化氧化裝置(zhì)在初期投資與能源消耗方麵具有(yǒu)明(míng)顯的經濟優(yōu)勢(shì),並(bìng)且(qiě)裝置的(de)低溫燃燒安全性好,催化劑的使用壽命長,大大降(jiàng)低了裝置維護成本(běn)。
04 結語
針對大風量低VOCs質量(liàng)濃度(dù)的包裝印刷廢氣治理,沸(fèi)石轉輪- 催化氧化(huà)一體型淨化裝置具有高效、安全(quán)、經濟的特點,對廢氣中苯係物、酯類、醇類物質的吸附效率可達90%~97%。沸石轉輪用分子篩材質不可燃、安全性好,可在高溫下進行脫(tuō)附再生,其使用壽命長(zhǎng)達5~10 年。催化氧化工段所采用的氧化催(cuī)化劑VOCs處理效率高(95%~98%),對(duì)於間歇性工況廢氣,催化氧化比蓄熱式催化燃燒法更加節(jiē)能。氧化反應采用(yòng)的催化劑使用壽命長,平均5 年更換(huàn)一(yī)次,並(bìng)可作再生處理。整體裝置采用低溫燃燒,既節約能源又具有極高的安全性。但使用過程中也需防止(zhǐ)諸如因滾輪內積聚高質量(liàng)濃度VOCs 而導致(zhì)悶燒等情況的發生,因(yīn)此需(xū)要對設備(bèi)進行監控與保養。
在工業迅速發展及環境保(bǎo)護形勢日益嚴峻的今天,沸石轉輪-催化氧化裝置將會得到更廣泛的認(rèn)可(kě)及應用。
包裝印刷廢氣具有以下特點:(1)廢氣成分複雜,含有多種有機物質;(2)油墨幹燥時,由於需要嚴格控製(zhì)生產(chǎn)車(chē)間的廢氣質量濃度,通常引入較大風量來進行通風,因(yīn)此所產生的VOCs 廢氣風量大、質量(liàng)濃度低。傳統催(cuī)化(huà)氧化或焚燒裝置適用於處理不同風量的中高質量濃度VOCs廢氣, 設備大小主要取決於其自身的大處(chù)理風量(liàng)。但在處理(lǐ)大風量低質量濃度的VOCs 廢氣時,采用單一催化氧化或焚燒方法需(xū)要龐大的裝(zhuāng)置,不僅(jǐn)一次設備的(de)投(tóu)資成本高,而且會大幅增加(jiā)後續燃料的運(yùn)行成本。因此實際處(chù)理中需引入沸(fèi)石轉輪技術,先對大風量低質量濃度VOCs廢氣進行吸附,將其濃縮為小風量高質量濃度的氣體後再進(jìn)行催化氧化處理。
隨著新環保法規的修訂出台與各地對VOCs排放限製的嚴控,行業對VOCs治(zhì)理(lǐ)設(shè)備提出(chū)了更高的要求。相比於單一VOCs廢氣處理設備,沸石轉(zhuǎn)輪(lún)-催化氧化組合裝置(zhì)具有設備體積小、去除效率高、安全性與經濟性良好(hǎo)的多重優勢,這也(yě)將是未來VOCs 廢氣治理裝置的主流發展方向。
01沸石轉輪-催化氧化裝置原理
目前國內(nèi)包裝印刷行業廢氣具有排放(fàng)風量大、質量濃度低、廢氣成分複雜等特點(diǎn),且一般為有組織排放。對於大風(fēng)量低(dī)質量濃度VOCs廢氣而言,僅通過催化氧化或焚燒裝置單獨進行處理時, 一(yī)次設備的投資費(fèi)用大,後期運(yùn)行成本較(jiào)高;采用沸石轉(zhuǎn)輪-催化氧化技術(shù)的VOCs廢氣處理裝置可先對大風量低質量濃度的廢氣進行分離濃縮,使其形成高質量濃度、小風量(liàng)的氣體後再進行催化(huà)氧化處理(lǐ)。
1.1 沸石轉輪- 催化氧化裝置工(gōng)藝流程(chéng)
VOCs沸石轉輪-催化(huà)氧化裝置采用沸石濃縮與催化(huà)劑氧化組合技術,由多級過濾器、沸(fèi)石轉輪、吸附風機(jī)、脫附風(fēng)機、換熱器、催化氧化裝置等分段設備(bèi)組成,具體見圖1。
沸(fèi)石轉輪再生濃縮後的高質量濃度有機廢氣被吹入下遊催化氧化裝(zhuāng)置,並由燃(rán)燒器對其進行升溫(wēn),預熱至350℃後進行催化氧化反應。催化氧(yǎng)化全過程采(cǎi)用蜂(fēng)窩狀鉑(Pt)觸煤,廢氣中VOCs 經催化氧(yǎng)化反應生成無毒無害的二氧化碳(tàn)與水。
通過催化氧化工(gōng)段後,被排出的淨化氣體溫度約為360 ℃;為充分利用餘熱,將催化(huà)氧化設備淨化後的氣體與(yǔ)再生用廢氣進(jìn)行熱交換,升溫後的再生(shēng)廢氣用於沸石轉(zhuǎn)輪脫(tuō)附區(qū)的脫附。
1.2 沸石轉輪濃縮(suō)分(fèn)段裝置結構與原理
1.2.1 沸(fèi)石轉輪的(de)結構與組成
當廢氣具有大風量低質量濃度的特性時,可利用沸(fèi)石轉輪內部分(fèn)子篩低溫高(gāo)吸附與高溫高脫附的(de)特點(diǎn),對有機廢氣進行吸附-脫附濃縮。所產生廢氣的質量濃度約為原氣體質量濃度的10~20 倍(bèi),為後續催化氧化處理節約了設備與運營成本(běn)。
沸石濃縮轉輪結構分為(wéi)吸附區(qū)(A 區)、再生區(R 區)與冷卻區(P 區)。由加工好的波紋形以及平板狀陶瓷纖維紙采用無(wú)機黏合(hé)的方式製成蜂窩狀轉輪,再將(jiāng)具有疏水性的沸石分(fèn)子篩塗抹在轉輪通道上,使其具有吸附性。沸石分子篩的(de)化學通式為Mx/m[(AlO2)x·(SiO2)y]·zH2O,是一種結晶矽酸鋁金屬鹽的多孔晶(jīng)體(tǐ),其中(zhōng)的矽氧四麵體和鋁氧四麵體通過共享氧原子相互連接形成骨架結構。分子(zǐ)篩晶體的(de)內部具(jù)有不同大小(xiǎo)的孔穴(xué),可以吸附比(bǐ)自身孔徑小的分子,排出比其(qí)孔徑大(dà)的(de)分子。包裝印刷行業廢氣的相對濕度(dù)一般小於70%,沸石轉輪對VOCs 的吸附率(lǜ)可達到(dào)90%以上。隨著廢(fèi)氣相對濕(shī)度(dù)的增加,吸附效率會有所下降,因此,必要時可在(zài)廢(fèi)氣進入沸石轉(zhuǎn)輪前對(duì)其進行加熱除濕。根據風量,設置沸石轉輪以1~6 r/h 的速率進行旋轉。
1.2.2 沸石(shí)轉輪適用風(fēng)量與VOCs質(zhì)量濃度
針對不同VOCs質量濃度的(de)廢氣,所采用的處理(lǐ)方式不盡相同,而沸石轉輪常被用於大風量低質量濃度有機物廢氣(qì)的濃縮處理。不同質量濃度VOCs氣體(tǐ)的處理方法見表(biǎo)1。
對於VOCs 質量濃度低於600 mg/m3 的大風量廢氣, 采用沸石轉輪濃(nóng)縮裝置可達到(dào)後續節能處理(lǐ)的目的。根據目前轉輪的直徑與(yǔ)厚度,在質量濃度低於600 mg/m3的情況下,可處理風量範圍為0.4~18m3/h。
1.2.3 沸石轉輪對包裝印刷廢氣中VOCs的吸附曲線
包裝印刷行(háng)業廢氣中主要含有鄰二甲苯、異(yì)丙醇、乙酸乙酯、己二酸等苯係物,醇類及酯類物質,因此需要對沸石轉輪上的疏水性分子篩進行吸附效率評價。根據吸附效率(lǜ)與時間的關係對沸石轉輪分子篩的吸附性能進行了(le)相關(guān)實驗, 分別采用(yòng)質量濃度為500 mg/m3 的苯係物、400 mg/m3 的(de)醇(chún)類物(wù)以及300mg/m3 的酯類物質作為處理廢氣成分。結果見圖(tú)2。
圖2表明,對於包裝(zhuāng)印刷行業廢氣中含有的VOCs物質(即苯係物、醇類與酯類物質),疏水性分子篩均能進行有(yǒu)效吸附。
1.3 催化氧(yǎng)化分段裝置結構與原理(lǐ)
催化氧化分段裝置采用貴金(jīn)屬Pt 作催化劑,對沸石轉輪處理(lǐ)後的(de)高質量(liàng)濃度廢氣進行預熱並將其催化氧化分解。其原理在於借助催化劑降低反應活化能,使得氧化反應發(fā)生在較(jiào)低的起燃溫(wēn)度(250~400℃)。由於(yú)待處理廢氣中可能含有使催化劑中毒的物質(含硫、磷、矽等元素的(de)化合物),因此需在前端設置預處理工序,即采用陶瓷為(wéi)載體的前處理劑(見表2)對使催化劑中毒的(de)物質進(jìn)行攔截。當進入催化劑室的(de)高質量濃度廢氣溫度較低時,可通過燃燒器對其進行預熱,使溫(wēn)度上升至350 ℃;由於該溫度為氧化催化(huà)劑佳活性溫度(dù),此時VOCs的處理(lǐ)效率可達95%以上。
溫度不(bú)同時,催化劑對VOCs 的處理活性(xìng)效(xiào)率也不同,因此(cǐ)需(xū)要尋找催化劑的佳使用(yòng)溫度(dù)。根據VOCs 廢氣中含有的主要有機揮發物(正己烷、二甲苯、苯、乙(yǐ)醇等(děng)物質),在不同入口溫度條件下對其進行轉化率測試評價,結果見圖(tú)3。
由圖3 可知(zhī),在350℃下,主要的揮發性(xìng)有機物質基本可被催化(huà)劑氧(yǎng)化去(qù)除。
02包裝印刷行(háng)業廢氣的組成與測試排放標準(zhǔn)
2.1 包裝印刷行業VOCs廢氣主要成分
包裝印(yìn)刷行(háng)業所(suǒ)產生(shēng)的VOCs 廢氣中主要含有鄰二甲苯、異丙醇、甲氧基丙醇、乙酸乙(yǐ)酯(zhǐ)、乙酸丙酯、己二酸等苯係物、酯類(lèi)與醇類(lèi)物質。
2.2 包(bāo)裝(zhuāng)印(yìn)刷行業測試排放標(biāo)準
當前我國各省采用(yòng)的VOCs控製標準不(bú)盡(jìn)相同,常用的標準為(wéi)天津地標DB 12/524—2014《工業企業揮發性有機物排放控製標(biāo)準》,其(qí)中對苯、甲苯、二甲苯與VOCs的排放(fàng)要求見表3。相應測試方法采用HJ 734—2014《固定汙染(rǎn)源廢氣(qì)揮發性有機物的測(cè)定固相吸附(fù)-熱脫附/氣相色(sè)譜-質譜法》,其中VOCs 測試內容為(wéi)24項:丙酮、異丙醇、正(zhèng)己(jǐ)烷、乙酸乙酯、苯六甲基二矽氧烷、3-戊(wù)酮、正庚烷、甲苯、環戊酮、乳酸乙酯、乙酸丁酯(醋酸丁酯(zhǐ))、丙二醇(chún)單(dān)甲醚乙酸(suān)酯、乙苯、對/間二甲苯、2-庚酮、苯乙烯(xī)、鄰二甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯等。
03沸石轉輪-催化氧化裝置的效果分析與經濟性對比
3.1 應用案例
某包裝印刷生產線(xiàn)所排放的廢(fèi)氣中含VOCs,質量濃度約為53.03 mg/m3,風量為15000 m3/h,當地采用DB 12/524—2014,分(fèn)別對苯、甲(jiǎ)苯、二甲苯、VOCs 進行排放限製。
由於包裝印(yìn)刷生產線VOCs廢氣的質量濃度偏低(<600 mg/m3),需采用沸石轉輪-催化氧化裝置對廢氣進行濃縮後再作加熱催(cuī)化氧化處理。6條生產線入口風量(liàng)Q1=15000 m3/h,每天生產16 h,工作日按330 d/a計算,那(nà)麽每(měi)年排放的VOCs的總量約為(wéi):m 總=53.03 mg/m3×15000m3/h×5 280h≈4.2 t/a。經沸石轉輪-催化氧化裝置處理前後的廢氣(qì)VOCs質量濃度見表4。
根據實(shí)際測量結果可(kě)知,沸石轉輪- 催化氧(yǎng)化裝置對大風量低質量濃度包裝印刷廢氣中VOCs 的去除效率高(gāo)達98.01%,處理後(hòu)的氣體符合(hé)允許排放質量濃(nóng)度的要求。
3.2 不同燃料經濟性對比
沸石(shí)轉輪-催化氧化設備(bèi)中的(de)催化(huà)氧化工段(duàn)可采用液化天然氣(LNG)、液化石油氣(LPG)或(huò)電能作為裝置運行能源,因此(cǐ)長期使用時需對(duì)裝置運行的(de)經濟性作評價對比,尋找經濟的(de)使用能源。由於沸石轉輪工段均采用電能,因此僅對催化氧化工段的運行能源進行(háng)計算。考慮到氣體經過沸石轉輪後溫度上升、風量大幅減小,所計算出的數(shù)值差異小、參考性較弱,因此按原入口氣體溫度與風(fēng)量對催化氧化工況進行放大對比計算(suàn)。
包裝印刷生(shēng)產線廢氣(有組織排放)的排放量(liàng):15000 m3/h;VOCs 初始質量濃度:53.03 mg/m3(主要成(chéng)分為丙酮、甲苯(běn)、乙酸乙酯等(děng));運行天數為330 d/a;日運行時間為16 h,其中裝置啟動時間為(wéi)30 min;催化氧化段(duàn)用熱值為36843.84 kJ/m3;LNG的價格為3.6元/m3,LPG 的價格為(wéi)4.2 元/kg,電能的價格為(wéi)0.7元/(kW·h)。
工況:入口氣(qì)體溫度T1=28 ℃,處理設備一次換熱氣體(tǐ)溫度T2=218 ℃,催化(huà)氧化後氣體溫度T3=360,廢氣餘熱利用換熱後出口溫度T4=170 ℃。換熱溫度差值詳見圖(tú)4。
設需(xū)要熱量為Q;LNG 使用量為G;LPG 使用量(liàng)為P;電能消耗為E。則:
Q=250 (m3/min)×60 (min/h)×(360-218)℃ ×1.293(kg/m3)×1.005[kJ/(kg·℃)]=2 767 860.45 kJ/h
G=2 767 860.45(kJ/h)/36 843.84(kJ/m3)=75.1m3/h
費用G1=75.1(m3/h)×3.6(元/m3)×330(d/a)×24(h/d)=2 141 580 元(yuán)/a
P=2 767 860.45 (kJ/h)/50 798.44 (kJ/m3)×1.96(kg/m3)=106.78 kg/h
費用P1=106.78 (kg/h)×4.2 (元/kg)×330(d/a)×24 (h/d)=3 551 828 元/a
E=2767860.45 (kJ/h)/3600.68 (kJ/kW)=768.6 kW/h
費用E1=768.6 (kW/h)×0.7[元/(kW·h)]×330(d/a)×24(h/d)=4 261 028 元/a
G1∶P1∶E1=1∶1.7∶2
不同能源的運行費用對比結果(guǒ)表明,采用LNG為原料時催(cuī)化氧化工(gōng)段的設備經濟性佳。
沸石轉輪- 催化氧化裝置(zhì)在初期投資與能源消耗方麵具有(yǒu)明(míng)顯的經濟優(yōu)勢(shì),並(bìng)且(qiě)裝置的(de)低溫燃燒安全性好,催化劑的使用壽命長,大大降(jiàng)低了裝置維護成本(běn)。
04 結語
針對大風量低VOCs質量(liàng)濃度(dù)的包裝印刷廢氣治理,沸(fèi)石轉輪- 催化氧化(huà)一體型淨化裝置具有高效、安全(quán)、經濟的特點,對廢氣中苯係物、酯類、醇類物質的吸附效率可達90%~97%。沸石轉輪用分子篩材質不可燃、安全性好,可在高溫下進行脫(tuō)附再生,其使用壽命長(zhǎng)達5~10 年。催化氧化工段所采用的氧化催(cuī)化劑VOCs處理效率高(95%~98%),對(duì)於間歇性工況廢氣,催化氧化比蓄熱式催化燃燒法更加節(jiē)能。氧化反應采用(yòng)的催化劑使用壽命長,平均5 年更換(huàn)一(yī)次,並(bìng)可作再生處理。整體裝置采用低溫燃燒,既節約能源又具有極高的安全性。但使用過程中也需防止(zhǐ)諸如因滾輪內積聚高質量(liàng)濃度VOCs 而導致(zhì)悶燒等情況的發生,因(yīn)此需(xū)要對設備(bèi)進行監控與保養。
在工業迅速發展及環境保(bǎo)護形勢日益嚴峻的今天,沸石轉輪-催化氧化裝置將會得到更廣泛的認(rèn)可(kě)及應用。